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1級ホモアリルアミン化合物の製法 コモンズ

国内特許コード P06P003415
整理番号 E076P28
掲載日 2006年8月18日
出願番号 特願2005-022641
公開番号 特開2006-206530
登録番号 特許第4421488号
出願日 平成17年1月31日(2005.1.31)
公開日 平成18年8月10日(2006.8.10)
登録日 平成21年12月11日(2009.12.11)
発明者
  • 小林 修
  • 杉浦 正晴
出願人
  • 国立研究開発法人科学技術振興機構
発明の名称 1級ホモアリルアミン化合物の製法 コモンズ
発明の概要 【課題】 アンモニアを用いてホモアリルアミン化合物を製造する方法を提供する。
【解決手段】 白金触媒の存在下、カルボニル化合物、アンモニア及びアルコキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。)で表されるカルボニル化合物又は糖類、下式(化2)【化2】



(式中、R、R、及びRは、それぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Rはアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲンを表し,水素原子は含まず、nは1≦n≦4の自然数である)
で表されるアリルスズ化合物を反応させることにより、ホモアリルアミン化合物を製造する。
【選択図】 なし
従来技術、競合技術の概要


一級ホモアリルアミンは、多様に変換可能なC=C結合を有するばかりでなく、アミン窒素上にも様々な置換基を導入することができることから、窒素を含む医農薬品や機能性材料の合成において非常に有用な合成中間体となっている。また、窒素のα位やβ位に不斉炭素を有する一級ホモアリルアミンは、キラルビィルディングブロックとして重要である。



ホモアリルアミンを得る最も有効な手法の一つとして、アリル金属種のイミン類への付加反応がある(例えば、非特許文献1)。しかし、これら多くの手法は、窒素上に置換基を有するイミン類を反応に用いるため、得られる生成物は窒素置換ホモアリルアミンとなる。従って、生成物から一級ホモアリルアミンを得るためには、窒素置換基の除去が必要となる。
一方、本発明者らは、アルデヒド、アリルボロネートおよびアンモニアの三成分反応(α-アミノアリル化反応)が良好に進行し、直接的かつγ-位に置換基を有するアリルボロネートを用いた場合には高ジアステレオ選択的に1級ホモアリルアミンを与えることを既に明らかにしている(非特許文献2)。



【非特許文献1】
J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 445-446
【非特許文献2】
Sugiura, M.; Hirano, K.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 126, 7182(2004).

産業上の利用分野


この発明は、アンモニアを用いてホモアリルアミン化合物を製造する方法に関し、より詳細には、カルボニル化合物を原料としたホモアリルアミン化合物を製造する方法に関する。

特許請求の範囲 【請求項1】
白金触媒の存在下、液相で下式(化1)
【化1】


(式中、Rは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアルケニル基であり、前記アリール基及び前記アルケニル基の置換基はそれぞれアルキル基、ハロゲン原子、アリール基、水酸基、メルカプト基、又はアミノ基で、Rは水素原子を表す。)で表されるアルデヒド化合物、下式(化2)
【化2】


(式中、R、R、及びRは、それぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Rはアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲンを表し,Rとして水素原子は含まず、nは1≦n≦4の自然数である)で表されるアリルスズ化合物、及びアンモニア(NH)を、アルコール中又は含水有機溶媒中で反応させることから成るホモアリルアミン化合物を製造する方法。

【請求項2】
がフェニル基又はナフチル基である請求項1に記載の方法。

【請求項3】
前記アンモニア(NH)として液体アンモニアを使用し、前記アルコール中で反応させる請求項1又は2に記載の方法。

【請求項4】
前記アンモニア(NH)としてアンモニア水を使用し、前記含水有機溶媒中で反応させる請求項1又は2に記載の方法。
国際特許分類(IPC)
Fターム
画像

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出願権利状態 登録
参考情報 (研究プロジェクト等) ERATO 小林高機能性反応場プロジェクト 領域
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