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ホスフィン酸アルケニル及びその製造方法

国内特許コード P000000026
整理番号 A051P18
掲載日 2001年11月26日
出願番号 特願平09-363876
公開番号 特開平11-180990
登録番号 特許第4157968号
出願日 平成9年12月18日(1997.12.18)
公開日 平成11年7月6日(1999.7.6)
登録日 平成20年7月25日(2008.7.25)
発明者
  • 田中 正人
  • 華 瑞茂
出願人
  • 独立行政法人産業技術総合研究所
発明の名称 ホスフィン酸アルケニル及びその製造方法
発明の概要 医薬・農薬類、難燃剤等の合成に用いられるホスフィン酸アルケニル類、及び、アセチレン化合物とホスフィン酸とを反応させる製造法に関する発明である。詳しくは、この発明は遷移金属触媒、殊にルテニウム錯体触媒の存在下において、ホスフィン酸がアセチレン結合に容易に付加することに基づいている。具体的には、(1) アセチレン化合物にホスフィン酸を反応させるホスフィン酸アルケニル類の製造方法、(2) 分子の末端に炭素-炭素3重結合を有する化合物と、有機ホスフィン酸とを、遷移金属触媒の存在下に反応させて、ホスフィン酸アルケニル誘導体を製造する方法、(3) 分子の末端の3重結合に有機ホスフィン酸が付加した構造を有する新規なホスフィン酸アルケニル誘導体に関する。この発明において、分子の末端に炭素-炭素3重結合を有するアセチレン化合物は、分子の末端に炭素-炭素3重結合を有し、本発明の化学反応を阻害する官能基を有さないものであれば特に制限はないが、一般式、R1CCH(式中、R1は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のエステル基、置換又は非置換のシリル基を示す。)で表されるものが好ましい。また、遷移金属触媒は、錯体触媒、特にルテニウム錯体触媒を用いる。ルテニウム錯体としては種々の構造のものを用いることが出来るが、好適なものは、いわゆる低原子価のルテニウム錯体である。具体的には、Ru3(CO)12、Ru(cod)(cot)(cod、cotはシクロオクタジエン、シクロオクタトリエン)、RuCl2(p-C914)(PPh3)(p-C914はシメン)、RuH2(CO)(PPh33等がある。
従来技術、競合技術の概要
ホスフィン酸アルケニル類は、従来ケトン類のアルファー位をハロゲン化し、生成アルファーハロケトンとジオルガノホスフィナイトとを反応させるいわゆるベルコフ反応により合成されている。しかし、本方法には原料の入手上困難があり、また、生成物に含まれないハロゲンを使用し、しかも副反応を伴うため、工業的に有利な方法とは考えられない。
産業上の利用分野
本発明は、医薬・農薬類、難燃剤等の合成に用いられる有用な物質であるホスフィン酸アルケニル類、及び、アセチレン化合物とホスフィン酸とを反応させることからなる新規なその製造法に関するものである。
特許請求の範囲 【請求項1】 分子の末端に炭素-炭素3重結合を有する化合物と、有機ホスフィン酸とを、ルテニウム錯体触媒の存在下に反応させて、ホスフィン酸アルケニル誘導体を製造する方法。
【請求項2】 ルテニウム錯体触媒の存在下において、一般式(I)
C≡CH (I)
(式中、Rは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のエステル基、置換又は非置換のシリル基を示す。)
で表されるアセチレン化合物を、一般式(II)
P(O)OH (II)
(式中、Rは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアラルキル基を示す。)
で表されるホスフィン酸と反応させることを特徴とする一般式(III)
【化学式1】
(式中、R、Rは、前記一般式(I)、(II)で示されるものと同じ。)
で表されるホスフィン酸アルケニルの製造方法。
【請求項3】 ルテニウム錯体触媒が、低原子価のテニウム錯体である請求項1又は2に記載の方法。
産業区分
  • 有機化合物
  • その他無機化学
国際特許分類(IPC)
Fターム
画像

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出願権利状態 権利存続中
参考情報 (研究プロジェクト等) CREST 単一分子・原子レベルの反応制御 領域
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