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次世代物質変換プロセスの開拓

研究報告コード R000000230
掲載日 2002年9月30日
研究者
  • 高橋 保
研究者所属機関
  • 北海道大学触媒化学研究センター
研究機関
  • 北海道大学触媒化学研究センター
報告名称 次世代物質変換プロセスの開拓
報告概要 多置換で溶解性が高いアセン類を合成する手法の開発を目的とした。内部アセチレンを2分子,ジルコセン上分子間でカップリングさせ,エステル基を持つアセチレンジカルボン酸エステルとさらにカップリングさせて多置換フタル酸エステル(1)を合成した。このエステル部分を還元,臭素化しアルキル基を導入して再びジルコノセンとカップリングさせて多置換多環芳香族エステル誘導体(5)に増環する(図1)。このとき1つの環からは3つの環が生成し,さらに同様の反応を繰り返すと,5つ,7つの環という様に奇数個の環を持つ直線状多環式化合物が合成できた(図2)。出発物質として2環性化合物を用いると,4つ,6つの環を持つ化合物が得られた。この手法を利用して多置換ナフタセンと多置換ペンタセンを試みたところ,溶解性の高いナフタセン,ペンタセンを合成できた(図3)。
画像

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研究分野
  • 置換反応
  • 環化反応,開環反応
  • 芳香族単環カルボン酸エステル・カルボン酸無水物・酸ハロゲン化物
  • 炭素多環化合物一般
関連発表論文 (1)高橋 保、霍 守権、原 隆一郎、野口祥紀(北大触セ)中島清彦(愛教大)孫 文華(北大触セ)“Reaction of Zirconacyclopentadienes with CO in the Presence of n-BuLi. Selective Formation of Cyclopentenone Derivatives from Two Alkynes and CO”J.Am.Chem.Soc., 1999,121:1094-1095
(2)高橋 保、蔡 福裕、李 艶忠(北大触セ)中島清彦(愛教大)コトラ・マーティン(北大触セ)“Carbon-Carbon Bond Formation of Reaction Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence of Ni(II)-complexes”J.Am.Chem.Soc., 1999,121,11093-11100
(3)高橋 保、申 宝剣(北大触セ)中島清彦(愛知教育大)席 振峰(北京大)“A Convenient One-Pot Procedure to Alylcyclobutenes from Arylacetylenes”J.Org.Chem.,1999,64,8706-8708
(4)原 隆一郎、佐藤公彦、孫 文華、高橋 保(北大触セ)“Catalytic Dechlorination of Aromatic Chlorides Using Grignard Reagents in the Presence of (C5H5)2TiCl2”Chem.Comm.,1999,845-846
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(9)高橋 保、蔡 福裕、李 艶忠(北大触セ)“A Convenient Preparative Method of Dibromoterphenyl and Bis(bromophenyl) Diene Monomers Using Zirconacyclopentadienes”Chem.Lett.,1999,1173-1174
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(13)席 嬋娟、浦 康之、高橋 保(北大触セ)中島清彦(愛知教育大)“First Metallo-Esterification of Alkynes:Reaction of Alkynes with Cp2ZrEt2 and Chloroformate”J.Am.Chem.Soc.,2000,122,3228-3229
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(15)孫 文華、段 征、申 宝剣、高橋 保(北大触セ)“Preparation of Benzocycloheptene Derivatives from Zirconacyclopentadienes”Org.Lett.,2000,2,1197-1199
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(17)野口祥紀、霍 守権、高橋 保(北大触セ)席 振峰(北京大)“Formation of Zirconacyclohexadienes from Zirconacyclopentadienes and LiCHCISiR3”Chem.Lett.,2000,218-219
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(19)浦 康之、李 艶忠、蔡 福裕、コトラ・マーティン、高橋 保(北大触セ)中島清彦(愛知教育大)“Preparation of Sn-,Ge-,and Si-heterocycles from Zirconacycles”HETEROCYCLES,2000,52,1171-1189
研究制度
  • 戦略的基礎研究推進事業、研究領域「分子複合系の構築と機能」研究代表者 高橋 保(北海道大学触媒化学研究センター)/科学技術振興事業団
研究報告資料
  • 高橋 保. 電子・光子等の機能制御 次世代物質変換プロセスの開拓. 戦略的基礎研究推進事業 平成11年度 研究年報.科学技術振興事業団, 2000. p.684 - 688.

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