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LIVING RADICAL POLYMERIZATION INITIATOR, METHOD FOR PRODUCING POLYMER, AND POLYMER

Foreign code F200010099
File No. 4632
Posted date May 18, 2020
Country WIPO
International application number 2015JP003991
International publication number WO 2016035258
Date of international filing Aug 7, 2015
Date of international publication Mar 10, 2016
Priority data
  • P2014-178384 (Sep 2, 2014) JP
Title LIVING RADICAL POLYMERIZATION INITIATOR, METHOD FOR PRODUCING POLYMER, AND POLYMER
Abstract A living radical polymerization initiator represented by general formula (1), which uses a living radical polymerization initiator that comprises, as initiating groups for reactions, two halogen atoms different from each other in reactivity, and which enables different living radical polymerization reactions to proceed with respect to the respective initiating groups. In general formula (1), R1 represents an organic group which is linkable with two or more other organic groups, and which is selected from among an aliphatic group having 1-12 carbon atoms, an aromatic group, a carbonyl group, a sulfonyl group and an organic group obtained by combining two or more of these groups; each of R2, R3, R4 and R5 represents a hydrogen atom or an organic group selected from among an aliphatic group having 1-12 carbon atoms, an aromatic group, a carbonyl group, a carboxyl group and a sulfonyl group; each of X and Y represents a halogen atom; each of m and n represents an integer of 1 or more; and X and Y are different from each other in reactivity with a monomer.
Outline of related art and contending technology BACKGROUND ART
Conventionally, a method for obtaining the vinyl polymer is a vinyl monomer, radical polymerization method was well known. In particular, is by switching, an activation of the back bottom in conjunction with the bottom of the foot or the intended, vice versa or a case where the condition occurs, the user can select either the usage of many.
In addition, that a vinyl polymer obtained, having various molecular weights which would cause the mixture of compounds, the vinyl polymer is a narrow molecular weight distribution in a problem that it is difficult to obtain the.
More specifically, to control the reaction, weight average molecular weight (Mw) molecule and a number average molecular weight (Mn) (Mw/Mn) as the ratio, 2-3 only to such an extent that cannot be reduced.
As a method to resolve such a drawback, from circa 1990, the living radical polymerization method has been developed. That is, according to the living radical polymerization method, and the molecular weight can be controlled, and a narrow molecular weight distribution in the polymer can be obtained.
Specifically, Mw/Mn is less than or equal to 2 it is possible to easily obtain, nanotechnology such as the polymer is used in the fields of state of the art have been spotlighted as a method of manufacturing (for example, see Patent Document 1).
Scope of claims (In Japanese)[請求項1]
 リビングラジカル重合開始剤であって、以下の一般式(1)からなるリビングラジカル重合開始剤:
[化1]
(省略)
 ここで、R 1は2以上の他の有機基と連結可能な有機基であって、炭素数1~12の脂肪族基、芳香族基、炭素数1~12のアルキルカルボニル基、炭素数1~12のアルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、炭素数1~12のアルキルアミノカルボニル基、炭素数1~12のジアルキルアミノカルボニル基、アリールカルボニル基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及びこれらの基を2つ以上組み合わせた有機基から選ばれ、
 R 2、R 3、R 4及びR 5は水素原子、炭素数1~12の脂肪族基、芳香族基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、炭素数1~12のジアルキルアミノカルボニル基、アリールカルボニル基、カルボキシル基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基から選ばれる有機基であり、
 X、Yはハロゲン原子であり、
 m、nは1以上の整数であり、
 前記X及びYはモノマーに対し、互いに反応性の異なる状態である。

[請求項2]
 前記ハロゲン原子はヨウ素、塩素又は臭素であることを特徴とする請求項1記載のリビングラジカル重合開始剤。

[請求項3]
 請求項1又は2に記載のリビングラジカル重合開始剤を用いる重合体の製造方法であって、
 前記リビングラジカル重合開始剤の前記X又は前記Yの何れか一方のハロゲン原子のみについて、前記リビングラジカル重合反応開始剤と不飽和結合を有するモノマーとを混合し、前記モノマーの種類に応じた反応条件で行うリビングラジカル重合反応を、混合する前記モノマーの種類を順次変えつつ1回以上行い第1生成物を得る第1重合工程と、
 前記第1生成物に含まれる前記X又は前記Yの双方のハロゲン原子について、少なくとも1種類以上の前記モノマーを前記モノマーの種類に応じた反応条件で順次リビングラジカル重合反応させ最終生成物を得る第2重合工程と、
 を含むことを特徴とする重合体の製造方法。

[請求項4]
 前記第1重合工程及び前記第2重合工程は触媒を用いて行われ、前記第1重合工程及び前記第2重合工程は反応温度及び前記触媒の種類の少なくとも一方を前記モノマーの種類に応じて異ならせて行われることを特徴とする請求項3記載の重合体の製造方法。

[請求項5]
 前記触媒は、原子移動ラジカル重合において用いられる遷移金属錯体系触媒、可逆移動触媒重合において用いられるリン、窒素、炭素、酸素、ゲルマニウム、スズ、及びアンチモンから選ばれる少なくとも1種の中心元素と、前記中心元素に結合したハロゲン原子と、を含む化合物からなる触媒、可逆的錯体形成媒介重合において用いられる有機アミン化合物触媒、又はハロゲン化物イオンとのイオン結合を有する非金属化合物であって、前記非金属化合物中の非金属原子がカチオンの状態であり、ハロゲン化物イオンとイオン結合を形成している触媒であることを特徴とする請求項4記載の重合体の製造方法。

[請求項6]
 前記第1重合工程及び前記第2重合工程は、180℃以下で行われることを特徴とする請求項3乃至5の何れか1項記載の重合体の製造方法。

[請求項7]
 前記第1重合工程及び前記第2重合工程は、30分以上24時間以下の反応時間で行われることを特徴とする請求項3乃至6の何れか1項記載の重合体の製造方法。

[請求項8]
 請求項3乃至7の何れか1項記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする重合体。
  • Applicant
  • ※All designated countries except for US in the data before July 2012
  • KYOTO UNIVERSITY
  • GODO SHIGEN CO.,LTD.
  • Inventor
  • GOTO, Atsushi
  • MIYAMOTO, Michihiko
  • KOMATSU, Hiroto
  • YAMAGUCHI, Yu
  • JITSUKAWA, Takuya
IPC(International Patent Classification)
Specified countries National States: AE AG AL AM AO AT AU AZ BA BB BG BH BN BR BW BY BZ CA CH CL CN CO CR CU CZ DE DK DM DO DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM GT HN HR HU ID IL IN IR IS KE KG KN KP KR KZ LA LC LK LR LS LU LY MA MD ME MG MK MN MW MX MY MZ NA NG NI NO NZ OM PA PE PG PH PL PT QA RO RS RU RW SA SC SD SE SG SK SL SM ST SV SY TH TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN ZA ZM ZW
ARIPO: BW GH GM KE LR LS MW MZ NA RW SD SL SZ TZ UG ZM ZW
EAPO: AM AZ BY KG KZ RU TJ TM
EPO: AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR
OAPI: BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW KM ML MR NE SN ST TD TG
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