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POLY(ETHYLENE GLYCOL)-B-POLY(HALOMETHYLSTYRENE) AND DERIVATIVES THEREOF, AND PRODUCTION PROCESS THEREFOR

Foreign code F160008801
File No. (S2014-1623-N0)
Posted date Aug 4, 2016
Country WIPO
International application number 2015JP077432
International publication number WO 2016052463
Date of international filing Sep 29, 2015
Date of international publication Apr 7, 2016
Priority data
  • P2014-201992 (Sep 30, 2014) JP
Title POLY(ETHYLENE GLYCOL)-B-POLY(HALOMETHYLSTYRENE) AND DERIVATIVES THEREOF, AND PRODUCTION PROCESS THEREFOR
Abstract [Problem] To provide: an effective process for producing a poly(ethylene glycol)-b-poly(halomethylstyrene); a novel poly(ethylene glycol)-b-poly(halomethylstyrene) produced by the process; and derivatives thereof.
[Solution] The novel copolymer can be provided by introducing a functional group which renders reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization possible into the ω-terminal of poly(ethylene glycol) and copolymerizing the resultant poly(ethylene glycol) with a halomethylstyrene.
Scope of claims (In Japanese)[請求項1]
下記反応スキームに基づく式(I)で表されるブロック共重合体または式(I)中の(R)aで置換されていてもよいフェニルジチオカルボニルが水素原子もしくはメルカプトで置換されたブロック共重合体の製造方法であって、
式(6)で表されるポリ(エチレングリコール)誘導体及びラジカル反応開始剤を含む不活性溶媒中に式(7)で表されるスチレン誘導体を加えて重合する工程を含んでなる、製造方法。
[化1]
上記各式中、
Aは、非置換または置換C1-C12アルコキシを表し、置換されている場合の置換基は、ホルミル基、式R1R2CH-基を表し、ここで、R1およびR2は独立してC1-C4アルコキシまたはR1とR2は一緒になって-OCH2CH2O-、-O(CH23O-もしくは-O(CH24O-を表し、或いは、置換されている場合の置換基は、式R3R4B-Ph-基を表し、ここで、R3およびR4はヒドロキシまたはR3とR4は一緒になって-OC(CH32C(CH32O-を表し、Phはメチルもしくはメトキシで置換されていてもよいo-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレンを表し、
Lは、式
[化2]
で表される基から選ばれ、bは2~6の整数であり、
Xは塩素、臭素又はヨウ素を表し、
Rは、各、独立してメチルまたはメトキシを表し、aは0~3の整数であり、
mは3~500の整数を表し、
nは2~10,000の整数を表す。
[請求項2]
Lがm-キシリレンもしくはp-キシリレンである、請求項1に記載の製造方法。
[請求項3]
式(I)
[化3]
式中、
Aは、非置換または置換C1-C12アルコキシを表し、置換されている場合の置換基は、ホルミル基、式R1R2CH-基を表し、ここで、R1およびR2は独立してC1-C4アルコキシまたはR1とR2は一緒になって-OCH2CH2O-、-O(CH23O-もしくは-O(CH24O-を表し、或いは、置換されている場合の置換基は、式R3R4B-Ph-基を表し、ここで、R3およびR4はヒドロキシまたはR3とR4は一緒になって-OC(CH32C(CH32O-を表し、Phはメチルもしくはメトキシで置換されていてもよいo-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレンを表し、
Lは、式
[化4]
で表される基から選ばれ、bは2~6の整数であり、
Xは塩素、臭素又はヨウ素を表し、
Rは、各、独立してメチルまたはメトキシを表し、aは0~3の整数であり、
mは3~500の整数を表し、
nは2~10,000の整数を表す、
で表されるブロック共重合体または式(I)中の(R)aで置換されていてもよいフェニルジチオカルボニルが水素原子もしくはメルカプトで置換されたブロック共重合体。
[請求項4]
Lがm-キシリレンもしくはp-キシリレンである、請求項3に記載のブロック共重合体。
[請求項5]
式(I)の(R)aで置換されていてもよいフェニルジチオカルボニルがそのまま存在する、請求項3に記載のブロック共重合体。
[請求項6]
式(II)
[化5]
式中、
Aは、非置換または置換C1-C12アルコキシを表し、置換されている場合の置換基は、ホルミル基、式R1R2CH-基を表し、ここで、R1およびR2は独立してC1-C4アルコキシまたはR1とR2は一緒になって-OCH2CH2O-、-O(CH23O-もしくは-O(CH24O-を表し、或いは、置換されている場合の置換基は、式R3R4B-Ph-基を表し、ここで、R3およびR4はヒドロキシまたはR3とR4は一緒になって-OC(CH32C(CH32O-を表し、Phはメチルもしくはメトキシで置換されていてもよいo-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレンを表し、
Lは、式
[化6]
で表される基から選ばれ、bは2~6の整数であり、
Rは、各、独立してメチルまたはメトキシを表し、aは0~3の整数であり、
mは3~500の整数を表し、
nは2~10,000の整数を表す、
Zは-NH-または-O-を介して共有結合した式
[化7]
で表される基から選ばれるか、または
-P(=O)(OCH2CH32もしくは-P(=O)(OH)2を表し、
これらの基はZの総数の少なくとも60%を含み、存在する場合、残りは塩素、臭素若しくはヨウ素原子又はヒドロキシルである、
で表される共重合体または式(II)における(R)aで置換されていてもよいフェニルジチオカルボニルが水素原子もしくはメルカプトで置換されたブロック共重合体。
[請求項7]
Lがm-キシリレンもしくはp-キシリレンである、請求項6に記載のブロック共重合体。
[請求項8]
式(I)の(R)aで置換されていてもよいフェニルジチオカルボニルがそのまま存在する、請求項6に記載のブロック共重合体。
[請求項9]
Zが-NH-または-O-を介して共有結合した式
[化8]
で表される基から選ばれる、請求項6に記載のブロック共重合体。
[請求項10]
Zが-P(=O)(OCH2CH32もしくは-P(=O)(OH)2を表す、請求項6に記載のブロック共重合体。
[請求項11]
式(Pre)
[化9]
式中、
Aは置換C1-C12アルコキシを表し、置換基が、式R3R4B-Ph-基を表し、ここで、R3およびR4はヒドロキシまたはR3とR4は一緒になって-OC(CH32C(CH32O-を表し、Phはメチルもしくはメトキシで置換されていてもよいo-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレンを表し、
nは2~10,000の整数を表す、
で表されるホモポリマー。
  • Applicant
  • ※All designated countries except for US in the data before July 2012
  • UNIVERSITY OF TSUKUBA
  • Inventor
  • NAGASAKI, Yukio
IPC(International Patent Classification)
Specified countries National States: AE AG AL AM AO AT AU AZ BA BB BG BH BN BR BW BY BZ CA CH CL CN CO CR CU CZ DE DK DM DO DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM GT HN HR HU ID IL IN IR IS JP KE KG KN KP KR KZ LA LC LK LR LS LU LY MA MD ME MG MK MN MW MX MY MZ NA NG NI NO NZ OM PA PE PG PH PL PT QA RO RS RU RW SA SC SD SE SG SK SL SM ST SV SY TH TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN ZA ZM ZW
ARIPO: BW GH GM KE LR LS MW MZ NA RW SD SL SZ TZ UG ZM ZW
EAPO: AM AZ BY KG KZ RU TJ TM
EPO: AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR
OAPI: BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW KM ML MR NE SN ST TD TG
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