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PRODUCTION METHOD FOR 1,1'-BINAPHTHYL DERIVATIVE, AND 1,1'-BINAPHTHYL DERIVATIVE

Foreign code F180009625
File No. 5346
Posted date Nov 20, 2018
Country WIPO
International application number 2017JP004117
International publication number WO 2017145716
Date of international filing Feb 3, 2017
Date of international publication Aug 31, 2017
Priority data
  • P2016-031194 (Feb 22, 2016) JP
Title PRODUCTION METHOD FOR 1,1'-BINAPHTHYL DERIVATIVE, AND 1,1'-BINAPHTHYL DERIVATIVE
Abstract In this production method according to the present disclosure, a 1,1'-binaphthyl derivative precursor having, at each of the 2-position and 2'-position of a 1,1'-binaphthyl skeleton, an electron-donating group including an oxygen atom directly bonded to the skeleton; an organic acid; and an iodinating agent or a brominating agent are mixed together. The production method according to the present disclosure allows obtaining of a 1,1'-binaphthyl derivative in which a substituent is introduced into the 8-position and/or 8'-position of the 1,1'-binaphthyl skeleton. The 1,1'-binaphthyl derivative obtained by the production method according to the present disclosure can be a compound in which a substituent is further introduced into at least one position selected from among the 4-position, 4'-position, 5-position, 5'-position, 6-position, and 6'-position of the 1,1'-binaphthyl skeleton.
Outline of related art and contending technology BACKGROUND ART
2 1 One naphthalene skeleton of the molecular structure of the coupled to each other at the 1,1 '- binaphthyl is, in its backbone (binaphthyl skeleton) of the 2 - and 2' by having substituents at the, an axial asymmetric compound 1,1 ' - binaphthyl derivative becomes. Such a 1,1 '- binaphthyl derivative, and the diphenylphosphino group (- PPh2) and 2 at the 2' position has a 2,2 '- bis (diphenylphosphino) -1,1' - binaphthyl (BINAP), and hydroxy-groups at the 2 and 2 (hydroxyl group; - OH) 'having at the 1,1' - naphthol (BINOL) bi -2 - is known. And BINAP BINOL is, for example, using an axial asymmetric thereof, transition metals and typical metal excellent asymmetric as the ligand, catalytic asymmetric synthesis reaction such as an asymmetric molecule identification used in the construction field.
2 - And 2 'position of the methoxy group having a hydroxyl group or an alkoxy group such as 1,1' - binaphthyl derivative, binaphthyl skeleton at other positions on the substituent introduced has been attempted. If necessary at 2 and 2' - position hydroxyl group by hydrolysis of an alkoxy group can be converted into it is also possible, such other by introducing a substituent into position, having the skeleton of backbone or BINOL similar percent BINOL, are expected to be applied to a wide range of applications than.
The non-patent document 1, 2 - and 2 'with respect to a hydroxyl group at BINOL, binaphthyl skeleton of the 3 - position, 3' - position, 6 - and 6' - position of the iodine group (- I) or a pentafluoroethyl group (- C2 F5 groups) are introduced into the disclosed. In this method, methoxymethyl (MOM) hydroxy group protected with a group MOM group and protection reaction for removal of a protecting group elimination reaction is essential to form the multi-stage reaction including, direct replacement group may be introduced have not been realized yet. The non-patent document 2, 2 - and 2 'having a methoxy group at the 1,1' - binaphthyl derivative, Sc (OTf)3 the presence of a catalyst, and 6 of the skeleton at the 6' position of the iodine group (- I) are introduced into the disclosed.
Is Patent Document 1, 2 - and 2 'having a methoxy group at the 1,1' - binaphthyl derivative, in the presence of the Lewis acid, and 3 of the skeleton at the 3 'position, or positions 3, 3' - position, 6 - and 6' - position of the iodine group (- I) are introduced into the disclosed. Patent Document 1 is, instead of the Lewis acid, Bronsted acid trifluoromethanesulfonic acid is used, the reaction does not progress of substituent can be introduced, has been described in conjunction.
Scope of claims (In Japanese)請求の範囲 [請求項1]
 1,1’-ビナフチル骨格の2位および2’位に、前記骨格に直接結合した酸素原子を含む電子供与性基をそれぞれ有する1,1’-ビナフチル前駆誘導体と、
 有機酸と、
 ヨウ素化剤または臭素化剤と、を混合して、
 前記骨格の8位および/または8’位に置換基が導入された1,1’-ビナフチル誘導体を得る、1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項2]
 前記前駆誘導体と前記有機酸と前記ヨウ素化剤とを混合する、請求項1に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項3]
 前記電子供与性基が-OR基であり、
 前記Rは、水素原子、炭素数1~50のアルキル基、アリル基、ベンジル基、トリフルオロメタンスルホニル基、シリル基、または水酸基の保護基である請求項1または2に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項4]
 前記Rが水素原子、メチル基、またはトリフルオロメタンスルホニル基である請求項3に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項5]
 前記ヨウ素化剤が、1,3-ジヨード-5,5-ジメチルヒダントインおよびN-ヨードスクシンイミドから選ばれる少なくとも1種である請求項1~4のいずれかに記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項6]
 前記有機酸が、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸およびパラトルエンスルホン酸から選ばれる少なくとも1種である請求項1~5のいずれかに記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項7]
 前記置換基が、有機酸基、水酸基およびヨウ素基または臭素基から選ばれる少なくとも1種である請求項1~6のいずれかに記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項8]
 前記骨格の4位、4’位、5位、5’位、6位および6’位から選ばれる少なくとも1つの位置にさらに前記置換基が導入された前記ビナフチル誘導体を得る、請求項1~7のいずれかに記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項9]
 ナフタレン骨格の2位に置換基を有するナフタレン誘導体と、有機酸と、ヨウ素化剤または臭素化剤と、を混合して前記誘導体のカップリング反応を進行させて、1,1’-ビナフチル骨格の2位および2’位に置換基をそれぞれ有する1,1’-ビナフチル誘導体を得る、1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項10]
 前記置換基が、前記骨格に直接結合した酸素原子を含む電子供与基である請求項9に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項11]
 前記置換基が-OR基であり、前記Rは、水素原子、炭素数1~50のアルキル基、アリル基、ベンジル基、トリフルオロメタンスルホニル基、シリル基、または水酸基の保護基である請求項9または10に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項12]
 前記Rが水素原子、メチル基、またはトリフルオロメタンスルホニル基である請求項11に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項13]
 前記ビナフチル骨格の8位および/または8’位にさらに置換基が導入された前記ビナフチル誘導体を得る、請求項9~12のいずれかに記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項14]
 以下の式(1)に示す1,1’-ビナフチル誘導体に対して、Y 1、Y 2、-OR 1、-OR 2および少なくとも1つのXから選ばれる少なくとも1つの基が関与する反応を進行させて、当該反応を反映した、前記式(1)に示す誘導体とは異なる1,1’-ビナフチル誘導体を得る、1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。
 式(1)において、Xはヨウ素基または臭素基、R 1およびR 2は、互いに独立して、水素原子、炭素数1~50のアルキル基、アリル基、ベンジル基、トリフルオロメタンスルホニル基、シリル基、または水酸基の保護基であり、Y 1およびY 2は、互いに独立して、前記誘導体のビナフチル骨格に直接結合した酸素原子を含む有機酸基、または水酸基である。
[化1]

[請求項15]
 前記Xがヨウ素基であり、前記R 1およびR 2が水素原子、メチル基、またはトリフルオロメタンスルホニル基であり、Y 1およびY 2が互いに独立して、前記有機酸基または水酸基である請求項14に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項16]
 前記反応が、置換反応および加水分解反応から選ばれる少なくとも1つの反応である請求項14または15に記載の1,1’-ビナフチル誘導体の製造方法。

[請求項17]
 ビナフチル骨格の8位および/または8’位に置換基を有する1,1’-ビナフチル誘導体。

[請求項18]
 前記置換基が、前記骨格に直接結合した酸素原子を含む基、炭素数1~50の脂肪族基、または炭素数6~30のアリール基である請求項17に記載の1,1’-ビナフチル誘導体。

[請求項19]
 前記置換基が、前記骨格に直接結合した酸素原子を含む基P 1であり、
 前記骨格における3以上の他の位置に、前記骨格に直接結合した酸素原子を含む基P 2を有する請求項17に記載の1,1’-ビナフチル誘導体。P 1およびP 2は、同一であっても異なっていてもよい。

  • Applicant
  • ※All designated countries except for US in the data before July 2012
  • KYOTO UNIVERSITY
  • Inventor
  • SHIMADA Toyoshi
  • NAKANISHI Kazuki
IPC(International Patent Classification)
Specified countries National States: AE AG AL AM AO AT AU AZ BA BB BG BH BN BR BW BY BZ CA CH CL CN CO CR CU CZ DE DJ DK DM DO DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM GT HN HR HU ID IL IN IR IS JP KE KG KH KN KP KR KW KZ LA LC LK LR LS LU LY MA MD ME MG MK MN MW MX MY MZ NA NG NI NO NZ OM PA PE PG PH PL PT QA RO RS RU RW SA SC SD SE SG SK SL SM ST SV SY TH TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN ZA ZM ZW
ARIPO: BW GH GM KE LR LS MW MZ NA RW SD SL SZ TZ UG ZM ZW
EAPO: AM AZ BY KG KZ RU TJ TM
EPO: AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR
OAPI: BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW KM ML MR NE SN ST TD TG
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