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METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE β-HYDROXYCARBONYL COMPOUND commons

Patent code P07P004690
File No. E076P67
Posted date Oct 11, 2007
Application number P2006-065797
Publication number P2007-238543A
Patent number P4639368
Date of filing Mar 10, 2006
Date of publication of application Sep 20, 2007
Date of registration Dec 10, 2010
Inventor
  • (In Japanese)小林 修
  • (In Japanese)小川 知香子
Applicant
  • (In Japanese)国立研究開発法人科学技術振興機構
Title METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE β-HYDROXYCARBONYL COMPOUND commons
Abstract PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a β-hydroxycarbonyl compound in high yield and high stereoselectivity by carrying out an aldol reaction using a water-soluble aldehyde.
SOLUTION: The method for production is carried out as follows. A silicon enolate represented by formula A (wherein, R2 and R3 represent each a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic group or an araliphatic hydrocarbon group; R4 represents a hydrocarbon group, a heterocyclic group, an alkylthio group or an arylthio group; and R5s represent each a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group or a tert-butyl group) is reacted with the water-soluble aldehyde except formaldehyde in the presence of a catalyst obtained by mixing a ligand composed of a chiral bipyridine compound or its antipode with a Lewis acid represented by ScY3 or BiY3 (wherein, Y is a perfluoroalkanesulfonate) in an aqueous solution.
Outline of related art and contending technology (In Japanese)


ホルムアルデヒド水溶液を用いるシリルエノールエーテルとのヒドロキシメチル化反応は、スカンジウムトリフラート又はビスマストリフラートとキラルビピリジン錯体とを混合した触媒によって円滑に進行することが報告されている(非特許文献1、2)。また、水系溶媒での不斉アルドール反応として芳香族アルデヒドを用いた例が報告されている(非特許文献3、4)。



【非特許文献1】
Kobayashi, S. et al. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 12236.
【非特許文献2】
Kobayashi, S. et al. Org. Lett. 2005, 7, 4729.
【非特許文献3】
Kobayashi, S. et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2989.
【非特許文献4】
Li, C-J. et al. Adv. Synth. Catal. 2005, 347, 1247.

Field of industrial application (In Japanese)

この発明は、水溶媒中での光学活性なβ-ヒドロキシカルボニル化合物の製法に関する。

Scope of claims (In Japanese)
【請求項1】
 
水溶液中で、キラルなビピリジン化合物からなる配位子と、ScY3又はBiY3で表されるルイス酸(式中、Yは炭素数が1~3のパーフルオロアルカンスルホネートを表す)とを混合させて得られる触媒の存在下で、下式(式A)
【化1】
 


(式中、R2とR3は水素原子、脂肪族炭化水素基、単環若しくは多環の脂環式炭化水素基、単環若しくは多環の芳香族、単環若しくは多環の芳香脂族炭化水素基、又は複素環基のうち互いに異なるものを表し、かつR2とR3のいずれか一方は水素原子であり、R4は置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していても良い複素環基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、R5はそれぞれ同じであっても異なってもよいメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はtert-ブチル基を表す)で表されるケイ素エノラートと、クロロアセトアルデヒド、アセトアルデヒド、エチルグリオキシレート、イソプロピルグリオキシレート、又はアクロレインとを反応させることを含む、光学活性なβ-ヒドロキシカルボニル化合物の製法。

【請求項2】
 
前記キラルなビピリジン化合物からなる配位子は、下式(化2)
【化2】
 


(式中、R6はイソプロピル基、tert-ブチル基またはフェニル基を表す)またはその対体で表される請求項1に記載の製法。

【請求項3】
 
前記ルイス酸がSc(OSO2CF33又はBi(OSO2CF33で表される請求項1に記載の製法。
IPC(International Patent Classification)
F-term
Drawing

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17562_12SUM.gif
State of application right Registered
Reference ( R and D project ) ERATO KOBAYASHI Highly Functionalized Reaction Environments AREA
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