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METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE ALCOHOL COMPOUND commons

Patent code P07P004700
File No. E076P57
Posted date Oct 19, 2007
Application number P2006-065702
Publication number P2007-238540A
Patent number P4649645
Date of filing Mar 10, 2006
Date of publication of application Sep 20, 2007
Date of registration Dec 24, 2010
Inventor
  • (In Japanese)小林 修
  • (In Japanese)小川 知香子
  • (In Japanese)ブードゥー、マリーヌ
Applicant
  • (In Japanese)国立研究開発法人科学技術振興機構
Title METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE ALCOHOL COMPOUND commons
Abstract PROBLEM TO BE SOLVED: To produce an optically active alcohol in a high yield and stereoselectively, by using Lewis acid catalyst having a ligand optically active in an aqueous solution and asymmetric ring-opening reaction of a mesoepoxide heterocyclic compound.
SOLUTION: The asymmetric ring-opening reaction of a mesoepoxide heterocyclic compound proceeds in a high yield and stereoselectively so as to produce an optically active alcohol compound represented by formula (1) or formula (2) by using an asymmetric catalyst comprising a Lewis acid and an optically active bipyridine compound. Wherein R4 is phenyl or the like; R5 and R6 jointly form an aromatic ring, heterocyclic ring or the like; Y2 is =CH- or =N- ; and Z is -NH-, -O-, -S- or the like.
Outline of related art and contending technology (In Japanese)


近年、コストや安全性の観点からだけでなく、環境負荷の低減を目的として、従来は有機溶媒中で実施されていた合成反応を水中で達成しようとする試みが活発化している。既に本願発明者らは、界面活性剤型ルイス酸を用いた水溶液中での脱水エステル化反応や不斉ヒドロキシメチル化反応など種々の水系反応を開発している(非特許文献1)。
また、エポキシドは歪みが大きく、種々の求核剤と容易に反応して開環体を与えることから、アミンを求核剤とした水溶液中でのエポキシドの開環反応によるβ-アミノアルコールの合成方法が知られていた。
さらに近年、本願発明者らは、光学活性なビピリジン化合物を不斉配位子とした触媒を用いて、水溶液中での芳香族アミンを求核剤としたメソエポキシドの触媒的不斉開環反応を見出している(非特許文献2)。
一方、インドール誘導体などのヘテロ芳香族化合物には興味深い生理活性を示すものが多く、光学活性ヘテロ芳香族化合物を触媒的不斉反応により合成した例として、クロミウムーサレン錯体を用いたメソエポキシドのインドールによる触媒的不斉開環反応が知られている(非特許文献3)。



【非特許文献1】
J. Am. Chem. Soc. 126, 12236-12237 (2004).
【非特許文献2】
Org. Lett. 7, 4593-4595 (2005).
【非特許文献3】
Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 84.

Field of industrial application (In Japanese)


この発明は、メソエポキシドの開環反応により光学活性アルコールを製造する方法に関し、より詳細には、水溶液中でメソエポキシドを複素環化合物により不斉開環反応させて光学活性アルコール化合物を製造する方法に関する。

Scope of claims (In Japanese)
【請求項1】
 
水溶液中又は水と有機溶媒との混合溶媒中で下式(化1)
【化1】
 


(式中、R1は、炭素数が3以上のアルキル基又はアリール基を表し、R2は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基若しくはアルコキシ基を表し、Xは、-OH、又は-SHを表す。)で表される配位子又はその対掌体とM(OSO2R33又はM(OSO3R33(式中、MはSc、Y又はランタノイド元素を表し、R3は炭素数が6以上の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はパーフルオロアルキル基を表す。)で表されるルイス酸とを混合させて得られる触媒の存在下で、下式(式2)
【化2】
 


(式中、R4は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基をし、この置換基は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基又はアミド基である。)で表されるエポキシドと、下式
【化8】
 


(式中、Ra及びRbは、それぞれ水素原子又はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル低級アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、水酸基若しくは低級アルコキシカルボニル基を表し、但し、少なくとも一方は水素原子を表す。)で表されるインドール誘導体とを反応させることから成る下式
【化9】
 


(式中、R4、Ra及びRbは上記と同様に定義される。)又はその対掌体で表される光学活性アルコール化合物の製法。

【請求項2】
 
前記Mがスカンジウムである請求項1に記載の製法。

【請求項3】
 
前記、R1がt-ブチル基であり、R2が水素原子である請求項1又は2に記載の製法。

【請求項4】
 
R3がドデシル基または4-ドデシルフェニル基である請求項1~3のいずれか一項に記載の製法。

【請求項5】
 
前記ルイス酸がスカンジウムドデシルスルフェート(Sc(OSO3C12H253)である請求項4に記載の製法。

【請求項6】
 
前記R4が置換基を有していてもよいフェニル基である請求項1~5のいずれかに記載の製法。

【請求項7】
 
反応溶媒として水を用いる請求項1~6のいずれかに記載の製法。
IPC(International Patent Classification)
F-term
Drawing

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State of application right Registered
Reference ( R and D project ) ERATO KOBAYASHI Highly Functionalized Reaction Environments AREA
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