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NEW ORTHOARENE DIBORIDE COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME meetings

Patent code P08A013353
Posted date Apr 25, 2008
Application number P2006-222447
Publication number P2008-044893A
Patent number P4734571
Date of filing Aug 17, 2006
Date of publication of application Feb 28, 2008
Date of registration May 13, 2011
Inventor
  • (In Japanese)吉田 拡人
  • (In Japanese)岡田 賢悟
  • (In Japanese)大下 浄治
  • (In Japanese)九内 淳堯
Applicant
  • (In Japanese)国立大学法人広島大学
Title NEW ORTHOARENE DIBORIDE COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME meetings
Abstract PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently producing an industrially useful orthoarene diboride compound, and to provide such a new orthoarene diboride compound.
SOLUTION: The method for efficiently producing the industrially useful orthoarene diboride compound comprises conducting a reaction between a predetermined aromatic compound and a diboron compound having a boron-boron bond in the presence of a nucleophilic reagent and a platinum catalyst. The new orthoarene diboride compound thus obtained is provided.
Outline of related art and contending technology (In Japanese)


従来から、芳香族化合物、特に芳香族ホウ素化合物(以下、ホウ素化アレーン化合物とも称する)は、医薬、農薬工業、及び種々の工業製品にとって重要な化合物である。これらの化合物の数多くは医薬活性や殺虫活性を有することが知られており、また他のものもエレクトロニクス材料や写真フィルム原料等の工業原料やその中間体などに幅広く利用されている。このため、既知の化合物以外にも種々の新規なホウ素化アレーン化合物の開発が求められており、また既知の化合物についてもより効率的な合成方法の開発が求められている。



このような産業上非常に有用なホウ素化アレーン化合物のなかでも、芳香環のオルト位がジホウ素化されたオルトジホウ素化アレーン化合物は合成が難しく、これまでオルトジホウ素化ベンゼンが知られているにすぎない。



例えば、特許文献1には、(i)ハロゲン又はハロゲン類似置換基をビニル置換位置に有するオレフィン化合物、又は(ii)ハロゲン又はハロゲン類似置換基を環置換位置に有する芳香族環を、二置換モノヒドロボランと、第8~11族金属触媒の存在下で反応させることからなる硼酸アリール又はアルケンの合成方法が開示されている。特に、実施例50に、1-ブロモ-2-ヨードベンゼンとピナコールボランとを用いて、パラジウム触媒カップリング反応により、オルトジホウ素化ベンゼンを合成する技術が開示されている。



また、非特許文献1には、オルトジブロモベンゼンとピナコールボランとを用いた電解還元反応により、オルトジホウ素化ベンゼンを合成する技術が開示されている。
【特許文献1】
特表2002-529471(公表日:平成14(2002)年9月10日)
【非特許文献1】
C. Laza, C. Pintaric, S. Olivero, E. Dunach, “Electrochemical reduction of polyhalogenated aryl derivatives in the presence of pinacolborane: Electrosynthesis of functionalised arylboronic esters”, Electrochimica Acta 50 (2005) 4897-4901

Field of industrial application (In Japanese)


本発明は、新規オルトジホウ素化アレーン化合物及びその製造方法に関し、より詳細には、新規及び既知の有機分子を合成するのに特に有用であり、医薬、農薬、殺虫剤、及び他の工業製品に有用な有機化合物の合成のための有用な中間体及び構成単位となり得る新規オルトジホウ素化アレーン化合物及び当該化合物を効率的に製造するための製造方法に関するものである。

Scope of claims (In Japanese)
【請求項1】
 
下記一般式(1)で表される化合物とホウ素-ホウ素結合を有するジボロン化合物とを、求核試薬及び白金触媒の存在下にて反応させる工程を有し、
上記ジボロン化合物は、ピナコールジボロンであり、
上記求核試薬は、フッ化物イオンを発生させる試薬であることを特徴とするオルトジホウ素化アレーン化合物の製造方法。
【化1】
 


(式中、Xは、シリル、炭素数3~13のトリアルキルシリル、アリールジアルキルシリル、ジアリールアルキルシリルを示し、Yは脱離基を示し、R1~R4は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素、炭素数1~8のアルキル(環状アルキルであってもよい)、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、及びヘテロアリールアルキル、ハロ、アルコキシ、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ハロアルコキシ、ハロアリールオキシ、ジアリールアミノ、ジベンジルアミノ、アルキルチオ、ベンジルチオから選択される有機基を示す。)

【請求項2】
 
上記一般式(1)中の置換基Yは、下記化学式(2)で表される有機基であることを特徴とする請求項1に記載のオルトジホウ素化アレーン化合物の製造方法。
【化2】
 



【請求項3】
 
上記試薬は、フッ化カリウム(KF)であることを特徴とする請求項1又は2に記載のオルトジホウ素化アレーン化合物の製造方法。

【請求項4】
 
上記白金触媒の配位子(リガンド)は、下記化学式(3)で表される化合物であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載のオルトジホウ素化アレーン化合物の製造方法。
【化3】
 



【請求項5】
 
下記一般式(4)で表されることを特徴とするオルトジホウ素化アレーン化合物(ただし、オルトジホウ素化ベンゼンは除く)。
【化4】
 


(式中、R1~R4は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素、炭素数1~8のアルキル(環状アルキルであってもよい)、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、及びヘテロアリールアルキル、ハロ、アルコキシ、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ハロアルコキシ、ハロアリールオキシ、ジアリールアミノ、ジベンジルアミノ、アルキルチオ、ベンジルチオから選択される有機基を示す。)

【請求項6】
 
下記の化合物群(5)のいずれかであることを特徴とするオルトジホウ素化アレーン化合物。
【化5】
 


IPC(International Patent Classification)
F-term
State of application right Registered


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