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METHOD OF PRODUCING INDOLE COMPOUND AND CATALYST commons

Patent code P08P005648
File No. E076P82
Posted date Sep 26, 2008
Application number P2007-059528
Publication number P2008-221056A
Patent number P4696275
Date of filing Mar 9, 2007
Date of publication of application Sep 25, 2008
Date of registration Mar 11, 2011
Inventor
  • (In Japanese)小林 修
  • (In Japanese)宮嵜 洋二
Applicant
  • (In Japanese)国立研究開発法人科学技術振興機構
Title METHOD OF PRODUCING INDOLE COMPOUND AND CATALYST commons
Abstract PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recoverable gold catalyst for synthesizing an indole compound from an o-alkynyl-aniline derivative, and to provide a method of synthesizing the indole compound by using the gold catalyst.
SOLUTION: A polymer supported gold catalyst made by carrying trivalent gold to a styrene type polymer is prepared by improving a polymer-incarcerated gold catalyst (application for patent 2006-65982) and, by using the catalyst, the indole compound is synthesized from the o-alkynyl-aniline derivative. In the polymer supported gold catalyst, the catalyst is made by carrying the trivalent gold to the styrene type polymer, wherein the styrene type polymer is a styrene monomer-based polymer and the main chain or benzene ring of the polymer has a hydrophilic side chain having hydroxide group or alkoxy group. The o-alkynyl aniline derivative can be transformed into the indole compound in the presence of the catalyst in an organic solvent.
Outline of related art and contending technology (In Japanese)


インドールは、医薬品を初めとする種々の生理活性物質の部分構造として有用な合成中間体である。これまでにインドールの合成法として数多くの方法が知られているが、最近金(III)触媒を用いて、緩和な条件下で、o-アルキニルアニリンをインドールに異性化させる方法が報告された(非特許文献1)。
一方、本発明者らは、マイクロカプセル化法を用いてスチレン系高分子に遷移金属ナノサイズクラスターを担持することにより、パラジウムや白金に於いて非常に高活性な触媒の製造が出来ることを見出した(特許文献1)。更に、本発明者らは、ポリスチレン誘導体に金ナノクラスターを担持させることにより高分子カルセランド型金触媒を調製し、アルコールを酸化して高収率で対応するケトン体を得ている(特願2006-65982)。
一方、価数を持った金イオンをポリマー上に固定化した例は極めて少ない(非特許文献2~3)。



【特許文献1】
WO2005/085307
【非特許文献1】
Synthesis, 2004, 610-618.
【非特許文献2】
Adv. Synth. Catal., 2006, 348, 1283-1288.
【非特許文献3】
Adv. Synth. Catal., 2006, 348, 1899-1907.

Field of industrial application (In Japanese)


この発明は、回収可能な高分子担持金触媒、及びこの触媒を用いてo-アルキニルアニリン誘導体からインドール化合物を製造する方法に関する。

Scope of claims (In Japanese)
【請求項1】
 
3価の金をスチレン系高分子に担持させて成る触媒であって、該スチレン系高分子が、スチレンモノマーをベースとし、その主鎖又はベンゼン環が水酸基又はアルコキシ基を有する親水性側鎖を有する、o-アルキニルアニリン誘導体からインドール化合物を合成するための高分子担持金触媒。

【請求項2】
 
前記スチレン系高分子が、下式(化1)
【化1】
 


(式中、R1は水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基、R2は共有結合又は炭素数が12以下のアルキレン基を表し、mは1~6の整数を表し、nは0~5の整数を表し、x、y及びzは構成モノマーのモル比を表し、x+y+zに対して、y+zは10~100%、zは0~35%、xは残部である。)で表される請求項1に記載の触媒。

【請求項3】
 
3価の金化合物と前記スチレン系高分子の溶液中で、該スチレン系高分子に対する貧溶媒を加えて相分離させることにより3価の金イオンをスチレン系高分子に担持させてなる請求項1又は2に記載の触媒。

【請求項4】
 
有機溶媒中で、3価の金をスチレン系高分子に担持させて成る触媒であって、該スチレン系高分子が、スチレンモノマーをベースとし、その主鎖又はベンゼン環が水酸基又はアルコキシ基を有する親水性側鎖を有する高分子担持金触媒と、下式
【化2】
 


(式中、R3は、ヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基、R4は水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアリール基、R5は、ヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、oは0~4の整数を表す。)で表されるo-アルキニルアニリン誘導体とを併存させることから成る、下式
【化3】
 


(式中、R3、R4、R5及びoは上記と同様を表す。)で表されるインドール化合物の製法。

【請求項5】
 
前記スチレン系高分子が、下式(化1)
【化1】
 


(式中、R1は水素原子又は炭素数が1~4のアルキル基、R2は共有結合又は炭素数が12以下のアルキレン基を表し、mは1~6の整数を表し、nは0~5の整数を表し、x、y及びzは構成モノマーのモル比を表し、x+y+zに対して、y+zは10~100%、zは0~35%、xは残部である。)で表される請求項4に記載の製法。

【請求項6】
 
前記触媒が、3価の金化合物と前記スチレン系高分子の溶液中で、該スチレン系高分子に対する貧溶媒を加えて相分離させることにより3価の金イオンをスチレン系高分子に担持させてなる触媒である請求項4又は5に記載の製法。
IPC(International Patent Classification)
F-term
Drawing

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State of application right Registered
Reference ( R and D project ) ERATO KOBAYASHI Highly Functionalized Reaction Environments AREA
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