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POROUS COORDINATED POLYMER HAVING PHOTOREACTIVE SITE meetings

Patent code P110002748
File No. E093P03
Posted date Jun 7, 2011
Application number P2010-035671
Publication number P2011-168558A
Patent number P5295148
Date of filing Feb 22, 2010
Date of publication of application Sep 1, 2011
Date of registration Jun 21, 2013
Inventor
  • (In Japanese)北川 進
  • (In Japanese)松田 亮太郎
  • (In Japanese)佐藤 弘志
Applicant
  • (In Japanese)国立研究開発法人科学技術振興機構
Title POROUS COORDINATED POLYMER HAVING PHOTOREACTIVE SITE meetings
Abstract PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for holding gaseous molecules in a line, to provide a material holding the gaseous molecules in such the way, to provide a method for producing the material, and to provide a high-performance sensor.
SOLUTION: The porous coordinated polymer compound is a coordinated polymer compound in which a metal ion and an organic compound (a ligand) coordinative with the metal ion constitute a repeating unit, and which can generate an electron-deficient species in a pore by the irradiation with light.
Outline of related art and contending technology (In Japanese)


気体分子は、我々の身の回りに無尽蔵にある物質である。最近では、酸素などに圧力を加えて固体にすると超伝導になることなどがわかってきた。この様に、気体という物質は、我々にとって、未踏の新材料である。気体を新材料として実用化するためには何らかの方法で気体分子を整列させて低次元構造化する必要がある。例えば、酸素を考えた場合、-218℃以下にまで冷却すると分子は固体となり一定の配列を持つ構造となるので新材料としての期待が持たれるが、このような温度は実用上あまりにも多くの制約を伴う。また、走査型プローブ顕微鏡(SPM)のような物理的手法を用いて分子を整列させる方法もあるが、この手法では分子を基盤に1個ずつおいていくようなものなので、一時に大量に整列させることができないし、材料としての汎用性に欠ける。また、多数の分子(数千~数百万個)を1次元に整列させるためには強制力を必要とするため、容易に実現できるものではない。



そこで、考えられることは、気体分子が整列保持されるような言わば「器」のようなものを利用して気体分子を整列保持できないかということである。このような器になりえる材料として容易に思いつくことができるのは、ゼオライトなどの無機材料や、活性炭、カーボンナノチューブなどの炭素材料などの多孔性材料である。しかし、これらの多孔性材料は、孔の大きさが、気体分子を整列させて保持するには大きすぎたり不均一であったりするとともに、チャンネル形状(孔の入口の形状) が収容する気体分子に適していなかったりするので、とにかく保持できればよいといった要求には応えることができるが、整列させて保持するという要求には応えることができない。



ところで、本発明者らは、ナノメートルの大きさを持つ細孔を規則正しく並べた物質を、あたかもブロックを組むようにデザインし、化学的に合成する研究をこれまで精力的に行ってきた。その研究成果として、遷移金属カチオンとそれを連結する有機架橋配位子によって多孔性3次元構造を構成して細孔内に、常温常圧で気体の分子を、収容することができる配位高分子の合成に成功している。この配位高分子は、遷移金属カチオンと有機架橋配位子が分子レベルで直接交互に結合した有機・無機の複合物質であり、その特徴としては、常に均一な構造を保つこと、自在に分子レベルから設計し、単に室温、1気圧で混ぜるだけで合成することができること(自己集合)、数グラムでバスケットボールコートからサッカーグラウンドまでの表面積を持つといったことが挙げられ、ガス貯蔵材料として期待されている。



このような配位高分子の一例としては、遷移金属カチオンと第1有機架橋配位子から構成される2次元シートが層をなし、2座配位可能な第2有機架橋配位子が各層に存在する遷移金属カチオンに配位することで隣接するシートとシートを連結させ、その間に細孔が形成されている構造を有するものがあり、その具体例として、遷移金属カチオンとしての銅イオン(2価金属イオン) と第1有機架橋配位子としての2,3-ピラジンジカルボン酸(pzdc) から構成される2次元シートが層をなし、2座配位可能な第2有機架橋配位子としての4,4’-ビピリジル(bpy)が各層に存在する銅イオンに配位することで隣接するシートとシートを連結させ、その間に細孔が形成されている構成を有するCu2(bpy)(pzdc)2 がメタンの貯蔵能力に優れることを明らかにしている(下記の特許文献1を参照)。



上記の研究成果は、配位高分子をガス貯蔵材料として利用することを目的として得られたものであり、これまで、ガス貯蔵材料としての配位高分子の設計は、いかに多量のガスを貯蔵させるかという視点に基づいて行われてきた。従って、配位高分子を利用して気体分子を配列させるためにはどのような設計を行えばよいか、意図したように配位高分子を設計できたとしても、気体分子を思い通りに配列させることができるかといった点については未知の領域であった。

Field of industrial application (In Japanese)


本発明は、金属イオンと有機化合物(配位子)からなる多孔性配位高分子化合物及びその製造方法、並びに、該多孔性配位高分子化合物を用いたセンサー素子に関する。

Scope of claims (In Japanese)
【請求項1】
 
金属イオンと該金属イオンに配位可能なアジド基を有する有機化合物(配位子)とが繰り返し単位を構成する多孔性配位高分子化合物であって、光照射することにより細孔内にナイトレンを発生させることが可能であることを特徴とする多孔性配位高分子化合物。

【請求項2】
 
構成要素となる配位子が、以下の式1から式4のいずれかを含むことを特徴とする請求項1に記載の多孔性配位高分子化合物:
【化1】
 


ここでLAは、光照射によりナイトレンを生じさせる為のアジド基であり、LBは、金属原子と配位結合を形成する基である。

【請求項3】
 
構成要素となる配位子が、5-アジドイソフタル酸を含むことを特徴とする請求項2に記
載の多孔性配位高分子化合物。

【請求項4】
 
構成要素となる金属イオンが、Al3+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+及びZn2+からなる群から選ばれることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の多孔性配位高分子化合物。

【請求項5】
 
溶液中で金属イオンを放出する化合物と該金属イオンに配位可能な有機化合物(配位子)を溶液中で反応させることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の多孔性配位高分子化合物の製造方法。

【請求項6】
 
請求項1~4のいずれかに記載の多孔性配位高分子化合物を含むセンサー素子。
IPC(International Patent Classification)
F-term
Drawing

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JP2010035671thum.jpg
State of application right Registered
Reference ( R and D project ) ERATO KITAGAWA Integrated Pores AREA
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