TITANIUM OXIDE PHOTOCHROMIC MATERIAL CONTAINING MOLYBDENUM AND COMPLEX

• (In Japanese)山▲崎▼ 鈴子
• (In Japanese)西山 尚登
• (In Japanese)沖村 孝史郎

• (In Japanese)国立大学法人山口大学

フォトクロミック色素（光の刺激により色が変化する色素）として、アゾベンゼン、ジアリールエテン等の有機系色素が市販されている。これらの色素における色の変化は光による幾何異性化（シス－トランス異性化）や開閉環反応による吸収ピークのシフトに起因する。しかし、これら有機系のフォトクロミック材料は、無機系のフォトクロミック材料に比べて耐久性が低く、合成も難しい。一方、無機系のフォトクロミック材料としては、古くからハロゲン化銀の銀原子への還元反応が知られており、これはハロゲン化銀写真乳剤の感光による黒化像形成と同じ原理である。しかし、この原理を用いた白黒写真の場合には、反応系外にハロゲンを除いて潜像を安定にするので、元に戻すのは難しく不可逆過程である。また、ハロゲン化銀をガラス等に閉じ込めた場合は、ハロゲンが除去されないので、銀原子を再び酸化して元の状態に戻る過程が共存するため、着色時の暗色は完全な黒色とはならない。サングラスとして実用化されているフォトクロミックガラスは、塩化銀に紫外線が照射されると銀が析出し暗色になる現象を利用したものである。

さらに、無機系のフォトクロミック材料として、酸化タングステン、酸化モリブデン等の酸化物半導体のフォトクロミズムが知られている。酸化タングステン及び酸化モリブデンでは、光吸収により電荷分離が起こり、伝導帯に励起した電子により6価のタングステンやモリブデンが5価に還元され、分子内に6価と5価が混在すると、原子価間電荷移動遷移が起こり青色に発色する。酸化タングステンの場合には、光照射を続けると、青色→群青色→黒色へと色が変化し、光照射を止めると、空気中の酸素に電子が移動し、タングステンは6価に戻るため退色する。一方、酸化モリブデンは酸素への電子移動が起こりにくいため、退色は極めて遅く、可逆性が極めて低い。酸化タングステンなどの無機酸化物は、熱的、化学的に安定であり、ゾル・ゲル法などにより容易に合成できるという利点がある（特許文献1）。これに対し、同じ酸化物半導体である酸化チタンの場合には、電荷分離により生じた伝導帯電子によるフォトクロミズムは通常は起こらない。これは、ホールとの再結合あるいは励起電子の酸素への移動が速やかに進むためである。酸化チタンによるフォトクロミズムの報告例としては、有機物を共存させてホールを消費させることで、伝導帯に電子が蓄積する状態を作り出して、4価のチタンを3価に還元させて青色発色させる方法、銀イオンを共存させて伝導帯電子により銀を析出させて発色させる方法、酸化タングステンと混合する方法等があるが、酸化チタンナノ粒子のみを用いたフォトクロミズムはこれまで全く報告されていない。

上記のとおり、有機系のフォトクロミック材料は耐久性の問題がある。一方、化学的に安定で合成も容易な、酸化タングステンに代表される酸化物半導体の場合には、ほとんどの場合、青色発色である。これらを用いた黒の発色は、光照射とともに青色→群青色→黒色と変化すること、すなわち青色が濃くなることで黒と視認できる。そのため、無機系の材料であり、青色を経由せずに黒色となるフォトクロミック材料が求められていた。

本発明は、モリブデンを含有する酸化チタンフォトクロミック材料、これを含むフォトクロミックゾル、フォトクロミック複合体、フォトクロミック複合体形成用溶液及びフォトクロミック複合体の製造方法に関する。

• C09K   9/00      Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy adsorption is changed as a result of excitation by some form of energy
• C08L 101/14      the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
• C08K   3/20      Oxides; Hydroxides
• C01G  23/00      Compounds of titanium

• 4G047CA05 Titanium compounds not containing S, and containing metals besides Ti
• 4G047CB05 Ti compound preparation by wet methods (i.e., liquid phase methods)
• 4G047CB06 Ti compounds produced from alkoxide raw materials
• 4G047CC03 Other applications of Ti compounds
• 4G047CD02 Ti compounds of thin-film form
• 4G047CD03 Ti compounds of powdery or granular form
• 4J002AB03 Cellulose ethers; cellulose ether esters
• 4J002DE13 Ti
• 4J002FB07 Compounding ingredients subjected to treatment with inorganic substances
• 4J002FD20 Other functions
• 4J002GC00 USE FOR SUBSISTENCE PURPOSES AND SPORTS