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POLY(PORPHYRIN) CONTAINING IMIDAZOLYLPORPHYRIN METAL COMPLEX AS CONSTITUENT UNIT commons meetings foreign

Patent code P020000158
File No. P99-3
Posted date May 27, 2003
Application number P2000-020133
Publication number P2001-213883A
Patent number P3303053
Date of filing Jan 28, 2000
Date of publication of application Aug 7, 2001
Date of registration May 10, 2002
Inventor
  • (In Japanese)小夫家 芳明
  • (In Japanese)小川 和也
  • (In Japanese)釘宮 愼一
Applicant
  • (In Japanese)学校法人奈良先端科学技術大学院大学
Title POLY(PORPHYRIN) CONTAINING IMIDAZOLYLPORPHYRIN METAL COMPLEX AS CONSTITUENT UNIT commons meetings foreign
Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a poly(porphyrin) capable of easily controlling the scission and reconstruction of a chain composed of porphyrin unit and provide a method for producing the compound.

SOLUTION: The objective poly(porphyrin) contains, as a constituent unit, an imidazolylporphyrin metal complex expressed by general formula (I) {M is a metallic atom selected from Zn, Ga, Ru, Fe and Co; R1 is an alkyl, an alkyl-substituted aryl or an alkyloxy-substituted aryl; Im is a substituted or unsubstituted imidazolyl group of formulas shown below (R2 is H or methyl); and (n) is an integer of ≥1; in the general formula (1), the center metal M may be coordinated to at least one of the porphyrin rings at both terminals}.

Outline of related art and contending technology (In Japanese)ポルフィリンは、その共役π電子系を利用して光エネルギー伝達、電子エネルギー伝達を行うディバイスとしての利用が期待されている。
共有結合でポルフィリンを鎖状に結合したポルフィリン多量体は、電解重合反応でポルフィリン金属錯体を重合し、鎖状の高分子合成(重合度2000)が報告されている。
しかし、このポリ(ポルフィリン)は、共有結合によりポルフィリン単量体が結合されている。また、共有結合により結合されたポリ(ポルフィリン)は一旦連鎖が形成されると、その結線・断線の制御が容易ではないため、光及び電子エネルギー伝達ディバ
イスとしての応用の幅が狭まる可能性がある。
そこで、ポリ(ポルフィリン)であって、ポルフィリン単位により構成される連鎖の切断・再構築を容易に制御し得るものが望まれている。
Field of industrial application (In Japanese)連鎖の切断・再構築を容易に制御し得るポリ(ポルフィリン)の製造方法に関するものである。
Scope of claims (In Japanese)
【請求項1】
  次の一般式(I):
【化1】
 
{式中、Mは、Zn、Ga、Ru、Fe及びCoから成る群から選択される金属原子を表し、R1は、アルキル基、無置換のアリール基、アルキル置換アリール基およびアルキルオキシ置換アリール基からなる群から選択される1の基を表し、Imは、以下のイミダゾリル基Im1またはIm2:
【化2】
 
(式中、R2は、水素原子またはメチル基を表す。)を表し、nは、1以上の整数を表す。ただし、一般式(I)の両末端のポルフィリン環の少なくとも一方には、中心金属Mが配位していても、配位していなくてもよい。}で表されるイミダゾリルポルフィリン金属錯体を構成単位とするポリ(ポルフィリン)。

【請求項2】
  前記一般式(I)において、R1で表されるアルキル基が、炭素数1~20個を有するアルキル基であり;無置換アリール基が、炭素数6~14個のアリール基であり;アルキル置換アリール基が、炭素数1~18のアルキル基を置換基として有する炭素数6~14個のアリール基であり;アルキルオキシ置換アリール基が、炭素数1~18のアルキルオキシ基を置換基として有する炭素数6~14個のアリール基である請求項1に記載のポリ(ポルフィリン)。

【請求項3】
  前記一般式(I)において、Mが亜鉛原子であり、R1がアルキル基であり、ImがIm1(式中、R2は、メチル基である。)である請求項1又は2に記載のポリ(ポルフィリン)。

【請求項4】
  請求項1の一般式(I)で表されるポリ(ポルフィリン)の製造方法であって、次の工程(a)~(c):
(a)一般式(II)で表されるポルフィリン単量体に、金属M(Mは、一般式(I)で規定した通りである。)をポルフィリンの中心金属として挿入し、一般式(III)で表される相補配位型二量体を得る工程と
【化3】
 
(式中、M、R1、Imは、一般式(I)で規定した通りである。);
(b)前記工程(a)で得られた一般式(III)の相補配位型二量体から中心金属を除き、一般式(IV)で表されるメソ型二量体を得る工程と
【化4】
 
(式中、R1、Imは、一般式(I)で規定した通りである。);
(c)前記工程(b)で得られた一般式(IV)のメソ型二量体に中心金属M(Mは、一般式(I)で規定した通りである。)を挿入し、この中心金属とImを配位させることにより請求項1の一般式(I)で表されるポリ(ポルフィリン)を得る工程を具備することを特徴とするポリ(ポルフィリン)の製造方法。

【請求項5】
  前記工程(c)が、極性溶媒非存在下で行われることを特徴とする請求項4に記載のポリ(ポルフィリン)の製造方法。

【請求項6】
  極性溶媒非存在下の溶媒中で、請求項4に記載の一般式(IV)で表されるメソ型二量体に、金属M(Mは、一般式(I)で規定した通り)の塩を中心金属として挿入する工程を具備することを特徴とする一般式(I)で表されるポリ(ポルフィリン)の製造方法。

【請求項7】
  極性溶媒非存在下の溶媒中で、請求項4に記載の一般式(IV)で表されるメソ型二量体に、金属M(Mは、一般式(I)で規定した通り)の塩を中心金属として挿入する工程を具備する一般式(I)で表されるポリ(ポルフィリン)の製造方法において、前記重合すべきメソ型二量体のモル数に対する挿入すべき金属Mのモル数の割合を2未満に設定することを特徴とする、一般式(I)で表されるポリ(ポルフィリン)(ただし、両末端のポルフィリン環に中心金属Mは配位していない。)の製造方法。

【請求項8】
  極性溶媒非存在下の溶媒中で、請求項1の一般式(I)(式中、M、R1、Im、nは請求項1で規定した通り。)で表されるポリ(ポルフィリン)に、所定量の極性溶媒を添加することを特徴とする、nの値が極性溶媒添加前よりも小さい一般式(I)で表されるポリ(ポルフィリン)(ただし、両末端のポリフィリン環には中心金属Mが配位する。)を製造する方法。
Industrial division
  • Organic compound
  • High polymer
IPC(International Patent Classification)
F-term
Drawing

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04252_16SUM.gif
State of application right Right is in force
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