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SOLID POLYELECTROLYTE, ITS MANUFACTURING METHOD AND SOLID POLYMER TYPE FUEL CELL USING IT

Patent code	P05A006989
Posted date	Apr 8, 2005
Application number	P2003-128410
Publication number	P2004-335231A
Patent number	P3978493
Date of filing	May 6, 2003
Date of publication of application	Nov 25, 2004
Date of registration	Jul 6, 2007
Inventor	(In Japanese)梅田実 (In Japanese)山田明文
Applicant	(In Japanese)国立大学法人長岡技術科学大学
Title	SOLID POLYELECTROLYTE, ITS MANUFACTURING METHOD AND SOLID POLYMER TYPE FUEL CELL USING IT
Abstract	PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid polyelectrolyte at a low cost of which manufacturing is easy, and which has a high ionic conductivity. SOLUTION: This solid polyelectrolyte is composed of a polyion complex formed from a polymer having an acidic group and a polymer having a basic group. The acidic group is a sulfonate group, a carboxyl group or a phosphate group, and the basic group is a nitrogen-containing group. A ratio of mol equivalent of the acidic group against mol equivalent of the basic group is 1.2 to 10 or a ratio of mol equivalent of the basic group against mol equivalent of the acidic group is 1.2 to 10.
Outline of related art and contending technology	(In Japanese) 固体高分子形電解質膜燃料電池（PEFC）は、小型で軽量な電源として大きく注目されている。とりわけ固体高分子電解質膜の研究はPEFCの発展において中心的な存在であり，多くの研究でパーフルオロ骨格の側鎖にスルホン酸基が結合したパーフルオロアルキルスルホン酸型高分子が用いられている。しかしながら、パーフルオロアルキルスルホン酸型高分子の導電率は実質上の利用において十分に満足いくものではない。例えばパーフルオロアルキルスルホン酸型高分子を固体高分子形燃料電池の電解質膜として用いる場合、パーフルオロアルキルスルホン酸型高分子が電極触媒の活性点を隠蔽してしまうという欠点がある。またパーフルオロアルキルスルホン酸型高分子は、構造の複雑なフッ化炭素系の材料であるため、製造過程が複雑になるという欠点も有する。従ってパーフルオロアルキルスルホン酸型高分子の使用は固体高分子電解質膜のコストを増加させてしまう。そこで、フッ素系ポリマーを有しない化学構造で高い導電率を達成し得る固体高分子電解質膜が種々提案されている。例えば、ナフィオンとシリカとの混合物、固体酸、フラーレン誘導体などが提案されている。さらに、ポリマーブレンド技術が利用されている（非特許文献1及び2参照）。しかしブレンドした高分子のイオン伝導率はナフィオンのそれよりも高くない。【非特許文献1】 R. W. Kopitzke, C. A. Linkous, H. R. Anderson and G. L. Nelson, J. Electrochem. Soc. 147, p.1677 (2000). 【非特許文献2】 L. Hong and N. Chen, J. Polym. Sci. Part B 38, p.1530 (2000). 従って本発明は、製造が容易で高イオン伝導率を有する固体高分子電解質を安価に提供することを目的とする。
Field of industrial application	(In Japanese) 本発明は、高イオン伝導性を有する非フッ素系高分子からなる固体高分子電解質に関する。また本発明は該固体高分子電解質の製造方法及び該固体高分子電解質を用いた固体高分子形燃料電池に関する。
Scope of claims	(In Japanese) 【請求項1】酸性基を有する高分子と塩基性基を有する高分子とから形成されたポリイオンコンプレックスからなり、酸性基を有する高分子が、ポリスチレンスルホン酸であり、塩基性基を有する高分子が、ポリエチレンイミンであり、塩基性基のモル当量に対する酸性基のモル当量の比が1．2～10であるか、又は酸性基のモル当量に対する塩基性基のモル当量の比が1．2～10であることを特徴とする固体高分子電解質。【請求項2】酸性高分子及び塩基性高分子の重量平均分子量が1，000～1，000，000である請求項1記載の固体高分子電解質。【請求項3】厚みが5～300μmの膜であり、固体高分子形燃料電池の電解質膜として用いられる請求項1～3の何れかに記載の固体高分子電解質。【請求項4】請求項1記載の固体高分子電解質の製造方法であって、酸性基を有する高分子中の該酸性基及び／又は塩基性基を有する高分子中の該塩基性基の一部をイオン交換し、次いで両者を混合してそれらの水溶液となし、該水溶液を塗工し塗膜を乾燥させてポリイオンコンプレックスの前駆体膜を形成し、該前駆体膜を酸又はアルカリで処理することによりポリイオンコンプレックスを得、酸性基を有する高分子が、ポリスチレンスルホン酸であり、塩基性基を有する高分子が、ポリエチレンイミンであることを特徴とする固体高分子電解質の製造方法。
IPC(International Patent Classification)	H01M 8/02 Details C08L 101/02 characterised by the presence of specified groups H01B 1/06 mainly consisting of other non-metallic substances H01B 13/00 Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables H01M 8/10 Fuel cells with solid electrolytes
F-term	4J002AA03 Characterized by presence of specified radicals 4J002AA06 Including -COOH radicals 4J002AA07 Including nitrogen atoms 4J002BB27 By chlorosulfonation 4J002BC10 (Co)polymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen 4J002BC12 Containing oxygen 4J002BG01 (Co)polymers of acids; metal or ammonium salts thereof (Reverse anhydrides) 4J002BH02 Others 4J002CM01 Polyamines 4J002GQ00 RELATING TO ELECTRICITY 4J002GT00 OTHER APPLICATIONS 5G301CD01 Solid electrolytes 5G301CE01 Formation of films 5H026AA06 Variants using solid electrolytes 5H026BB03 Immersing, impregnating, drying 5H026BB04 Coating, painting, plating, vapor deposition, covering 5H026BB08 Mixing, kneading, making into paste 5H026BB10 Chemical processing, oxidizing, reducing 5H026CX04 Membranes, thin films, films, sheets, foils (CX03 takes precedence) 5H026EE18 Resins, plastics, polymers 5H026HH05 Percentages, density, concentration 5H126AA01 5H126AA02 5H126AA05 5H126BB06 5H126FF04 5H126GG18 5H126HH03 5H126HH04 5H126HH08 5H126HH10 5H126JJ05
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State of application right	Registered

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Nagaoka University of Technology (In Japanese)総務部産学・地域連携課
URL: http://www.nagaokaut.ac.jp/e/
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Fax: 0258-47-9040

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Technology seeds	・ SOLID POLYELECTROLYTE, ITS MANUFACTURING METHOD AND SOLID POLYMER TYPE FUEL CELL USING IT

Specification	P3978493
Publication of unexamined applications	P2004-335231A(PDF,52KB)
Patent Gazette	P3978493(PDF,50KB)

Category

Applicant	Nagaoka University of Technology (63) < School organization (7850)
IPC	H01 (1446) C08 (579)
F-term	4J002 (140) 5G301 (72) 5G323 (26) 5H026 (91) 5H126 (95)