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(In Japanese)超臨界及び亜臨界水を用いたエーテル類の反応のNMRによる観察

Research report code R000000465
Posted date Sep 30, 2002
Researchers
  • (In Japanese)永井 康晴
  • (In Japanese)松林 伸幸
  • (In Japanese)辻野 康夫
  • (In Japanese)若井 千尋
  • (In Japanese)中原 勝
Affiliation
  • (In Japanese)京都大学化研
  • (In Japanese)京都大学化学研究所
  • (In Japanese)京都大学化研
  • (In Japanese)京都大学化学研究所
  • (In Japanese)京都大学化学研究所
Research organization
  • (In Japanese)京都大学化学研究所
Report name (In Japanese)超臨界及び亜臨界水を用いたエーテル類の反応のNMRによる観察
Technology summary (In Japanese)本研究では,アルコールからエーテルへと進行する脱水反応およびその逆反応の反応機構を検討するため,広い温度領域にわたって調査した。この時,高温高圧水の溶媒としての特性を解明し,反応に対するその影響を明らかにするために温度,密度効果を系統的に考察した。石英管に1,4ブタンジオールを入れ封かんし,電気炉で加熱保温後,即座に室温にまで冷却し,NMRにより観測した。臨界温度以下ではいずれの温度においても気液共存曲線上において実験を行った。1,4ブタンジオールとテトラヒドロフランの可逆反応の平衡定数(図1)は温度の上昇とともに大きくなり,この反応は吸熱反応であることが分かった。次に,それぞれの温度での反応速度定数(図2)を決定し,高温高圧水中における脱水反応および加水分解反応の両方は330度付近に反応速度の極大値をもつ連続的な曲線となることが分かり,330度以上の温度領域では温度が高くなるにもかかわらず,反応速度が小さくなるという結果が得られた。
Drawing

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R000000465_01SUM.gif R000000465_02SUM.gif
Research field
  • Magnetic resonance of organic molecules
  • Organic reactions in general
  • Aliphatic ethers
Research project
  • Core Research for Evolutional Science and Technology;Single Molecule and Atom Level Reactions
Information research report
  • (In Japanese)永井 康晴,松林 伸幸,辻野 康夫,若井 千尋,中原 勝. 超臨界及び亜臨界水を用いたエーテル類の反応のNMRによる観察. 戦略的基礎研究推進事業 単一分子・原子レベルの反応制御 第4回シンポジウム —2期・3期チームの研究進捗— 講演要旨集,2000. p.89 - 89.

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