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(In Japanese)パラジウム触媒を用いるアルケン、1,3-ジエン及びアレン類のヒドロホスホリル化

Research report code R000000454
Posted date Sep 30, 2002
Researchers
  • (In Japanese)韓 立彪(Li-Biao Han)
  • (In Japanese)趙 長秋
  • (In Japanese)Farzad Mirzaei
  • (In Japanese)田中 正人
Affiliation
  • (In Japanese)経済産業省 産業技術総合研究所(旧物質工学工業技術研究所)
  • (In Japanese)経済産業省 産業技術総合研究所(旧物質工学工業技術研究所)
  • (In Japanese)経済産業省 産業技術総合研究所(旧物質工学工業技術研究所)
  • (In Japanese)経済産業省 産業技術総合研究所(旧物質工学工業技術研究所)
Research organization
  • (In Japanese)経済産業省 産業技術総合研究所(旧物質工学工業技術研究所)
Report name (In Japanese)パラジウム触媒を用いるアルケン、1,3-ジエン及びアレン類のヒドロホスホリル化
Technology summary (In Japanese)Pd触媒を用いた(RO)2P(O)Hとアルキン類のヒドロホスホリル化に関し,その拡張を検討し,環状ホスホン酸エステル(1a)のアルケン類,1,3-ジエン類及びアレン類への触媒的ヒドロホスホリル化に成功した。すなわち,1)1a,1bは共にPd(PCy3)2へ酸化的に付加してヒドリド錯体の3a,3bを与えた。スチレンは3aと良い収率で付加体を形成したが,3bとは付加体を形成しなかった(図1),2)1a~1dとスチレンのH—D交換実験はH—Pd付加がPd—P(O)付加より優先することが分かった(図2),3)PdMe[P(O)(OR)2](PEt3)2を70℃で加熱すると(OR)2が(OMe)2の場合は変化しないが(OR)2がMe4C2O2では高収率でMeP(O)(OR)2を与えた。従って,還元的脱離反応が律速段階と思われる。1aの高反応性はこの還元的脱離を容易に進行させるためと思われる。
Drawing

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R000000454_01SUM.gif R000000454_02SUM.gif
Research field
  • Platinum family element complexes
  • Addition reaction, elimination reaction
  • Organop phosphorus compounds
  • Organic platinum group compound
Published papers related (In Japanese)(1)Han, L.-B.; Tanaka, M. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1571.
(2)Han, L.-B.; Mirzaei, F.; Zhao, C.-Q.; Tanaka, M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5407.
Research project
  • Core Research for Evolutional Science and Technology;Single Molecule and Atom Level Reactions
Information research report
  • (In Japanese)韓 立彪,趙 長秋,Farzad Mirzaei,田中 正人. パラジウム触媒を用いるアルケン、1,3-ジエン及びアレン類のヒドロホスホリル化. 戦略的基礎研究推進事業 単一分子・原子レベルの反応制御 第4回シンポジウム —2期・3期チームの研究進捗— 講演要旨集,2000. p.80 - 80.

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