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(In Japanese)キラルなシクロオクテン誘導体の自己増感ジアステレオ区別Z-E光異性化

Research report code R013000129
Posted date Oct 1, 2003
Researchers
  • (In Japanese)松山 恵介
  • (In Japanese)井上 徹
Affiliation
  • (In Japanese)科学技術振興事業団 創造科学技術推進事業
  • (In Japanese)科学技術振興事業団 創造科学技術推進事業
Research organization
  • (In Japanese)科学技術振興事業団 創造科学技術推進事業
Report name (In Japanese)キラルなシクロオクテン誘導体の自己増感ジアステレオ区別Z-E光異性化
Technology summary (In Japanese)生成物キラリティーの前例のない変換は,増感部分が結合したキラルなシクロオクテンの自己増感ジアステレオ区別光異性化の中で起こる。我々はベンゾイルオキシシクロオクテンの3つのキラル異性体を提供した。これらは波長254 nmの光照射により自己増感光異性化を起こし,適度なジアステレオ過剰(de s)中で関連するジアステレオ異性体対をつくる(図1)。興味深いことに,1aは低濃度および高濃度で2aの異なったジアステレオマーをつくる。この反転立体選択性は低濃度では分子内増感が,高濃度では分子間増感がそれぞれ支配するためである。我々はさらに(Z)-3-(2-メトキシカルボニルベンゾイルオキシ)シクロオクテンを提供し,これの自己増感ジアステレオ区別光異性化挙動を種々の温度で調べた。生成した(E)-異性体のde sがより高められるのに加え,光定常状態E/Z比の異常な温度依存性が観測された。これは高温でより歪の大きい(E)-異性体をもたらす。
Research field
  • Photochemical reactions
  • Photochemical reaction, radical reaction
  • Stereochemistry of organic reaction
  • Alkenes
Research project
  • Exploratory Research for Advanced Technology;INOUE Photo-chirogenesis
Information research report
  • (In Japanese)松山 恵介. キラルなシクロオクテン誘導体の自己増感ジアステレオ区別Z-E光異性化. 創造科学技術推進事業 井上光不斉反応プロジェクトシンポジウム 光がひらくキラリティー 講演要旨集(研究期間:1996-2001),2001. p.22 - 23.

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