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(In Japanese)キラルなカチオン性サレンコバルト (III) 錯体を用いる触媒的不斉Baeyer-Villiger反応

Research report code R013000415
Posted date Oct 1, 2003
Researchers
  • (In Japanese)内田 竜也
  • (In Japanese)香月 勗
Affiliation
  • (In Japanese)九州大学大学院理学研究院
  • (In Japanese)九州大学大学院理学研究院
Research organization
  • (In Japanese)九州大学大学院理学研究院
Report name (In Japanese)キラルなカチオン性サレンコバルト (III) 錯体を用いる触媒的不斉Baeyer-Villiger反応
Technology summary (In Japanese)本研究は,Baeyer-Villiger反応の反応機構に立脚した合理的な触媒設計を行うことにより,3-アリールシクロブタノンの反応で良好なエナンチオ選択性を達成することができた。Baeyer-Villiger反応は二段階よりなる。まず過酸化物がルイス酸によって活性化されたカルボニル炭素を攻撃してCriegee付加体を生成し,次いでカルボニルのα炭素がペルオキシド酸素原子上へ転位する。それ故,Baeyer-Villiger反応の不斉化には,過酸化物の付加における面選択性と転位における場選択性の制御を同時に行うことが不可欠となる。ルイス酸性が高く,かつ容易にペルオキシメタル種を生成するサレンコバルト錯体に着目し,隣接した二つの空の配位座を与えるシス-β構造を有するキラルカチオン性錯体1を設計した。1を触媒として不斉Baeyer-Villiger反応を検討した結果,3-アリールシクロブタノン類の反応でいずれも75% ee以上の良好な選択性を得ることができた(図1)。
Drawing

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R013000415_01SUM.gif
Research field
  • Cobalt and nickel complexes
  • Aliphatic ketones
Research project
  • Core Research for Evolutional Science and Technology;Creation and Functions of New Molecules and Molecular Assemblies
Information research report
  • (In Japanese)内田 竜也,香月 勗. キラルなカチオン性サレンコバルト(III)錯体を用いる触媒的不斉Baeyer-Villiger反応. 戦略的基礎研究推進事業 分子複合系の構築と機能 平成13年度シンポジウム,2001. p.71 - 71.

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