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(In Japanese)新規円筒状パイ電子系およびその遷移金属錯体の合成と性質

Research report code R013000429
Posted date Oct 1, 2003
Researchers
  • (In Japanese)桑谷 善之
  • (In Japanese)吉田 忠浩
  • (In Japanese)五十嵐 順一
  • (In Japanese)伊与田 正彦
Affiliation
  • (In Japanese)東京都立大学
  • (In Japanese)東京都立大学
  • (In Japanese)東京都立大学
  • (In Japanese)東京都立大学
Research organization
  • (In Japanese)東京都立大学
Report name (In Japanese)新規円筒状パイ電子系およびその遷移金属錯体の合成と性質
Technology summary (In Japanese)ベルト状共役化合物である環状フェナセン1の合成前駆体としてall-Z-[n]ベンゾ[4n]アヌレン2を設計し,その合成法について検討した。ベンゾアヌレン類2のうち2aは剛直な分子骨格を持つのに対し,2b-2dが容易にコンホメーション変化を起こしていることがNMRの温度依存性から明らかとなった。低温での2bの構造はC2v対称構造を示している。2dは低温でC3対称のコンホマーの1種類として存在し,2cは-90℃でも溶液状態で非常にフレキシブルな分子骨格と考えられる。2a-2cとソフトな重金属イオンとの相互作用を検討したところ,AgOTfとの反応によりオレフィン部分で銀イオンに配位した錯体の形成が示唆された。X線結晶構造解析の結果,2a,2cの錯体では分子空孔内に銀イオンが入ったそれぞれ3,5であったが,2bでは1H NMRスペクトルから予想される4では無く,2bのオレフィン部分の環の外側で銀カチオンに配位した6であった(図1)。
Drawing

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R013000429_01SUM.gif
Research field
  • Complexes of 9 and 10 groups
  • Molecular compounds
  • Stereochemistry of organic reaction
Research project
  • Core Research for Evolutional Science and Technology;Creation and Functions of New Molecules and Molecular Assemblies
Information research report
  • (In Japanese)桑谷 善之,吉田 忠浩,五十嵐 順一,伊与田 正彦. 新規円筒状パイ電子系およびその遷移金属錯体の合成と性質. 戦略的基礎研究推進事業 分子複合系の構築と機能 平成13年度シンポジウム,2001. p.80 - 80.

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