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(In Japanese)o-キノンを配位子として持つルテニウムアクア錯体のプロトン解離に伴う電子状態の変化

Research report code R013000437
Posted date Oct 1, 2003
Researchers
  • (In Japanese)大津 英揮
  • (In Japanese)小林 克彰
  • (In Japanese)田中 晃二
Affiliation
  • (In Japanese)岡崎国立共同研究機構分子科学研究所
  • (In Japanese)岡崎国立共同研究機構分子科学研究所
  • (In Japanese)岡崎国立共同研究機構分子科学研究所
Research organization
  • (In Japanese)岡崎国立共同研究機構分子科学研究所
Report name (In Japanese)o-キノンを配位子として持つルテニウムアクア錯体のプロトン解離に伴う電子状態の変化
Technology summary (In Japanese)ジクロロメタン溶液中において塩基 (t-BuOK) を加え,その変化を電子スペクトルおよびサイクリックボルタンメトリーにより追跡した結果,図1に示すように,アクア配位子のプロトンが解離しヒドロキソ配位子へと変化していること,キノンがセミキノンへと還元されていることが判明した。アクア配位子から2プロトン解離してオキソ配位子となった際,オキソ配位子からキノン配位子へと電子が移動し,ルテニウム (II) セミキノンオキシルラジカル錯体が生成しているものと考えられる。このオキシルラジカル錯体はスピントラップ法を用いることによって確認することができた。o-キノンを配位子として持つルテニウムアクア錯体は,アクア配位子のプロトン解離によりルテニウム-キノン間の電荷分散を制御することに成功したものであり,新しい酸化還元触媒の開発にも大きく貢献すると期待される。
Drawing

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R013000437_01SUM.gif
Research field
  • Complexes of 3 groups
  • Oxidation, reduction
Research project
  • Core Research for Evolutional Science and Technology;Creation and Functions of New Molecules and Molecular Assemblies
Information research report
  • (In Japanese)大津 英揮,小林 克彰,田中 晃二. o-キノンを配位子として持つルテニウムアクア錯体のプロトン解離に伴う電子状態の変化. 戦略的基礎研究推進事業 分子複合系の構築と機能 平成13年度シンポジウム,2001. p.84 - 84.

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