Top > Search Research paper > (In Japanese)有機リン化合物の選択合成

(In Japanese)有機リン化合物の選択合成

Research report code R013000448
Posted date Oct 1, 2003
Researchers
  • (In Japanese)田中 正人
Affiliation
  • (In Japanese)独立行政法人 産業技術総合研究所
Research organization
  • (In Japanese)独立行政法人 産業技術総合研究所
Report name (In Japanese)有機リン化合物の選択合成
Technology summary (In Japanese)ヘテロ元素化合物には,農薬・医薬・機能材料として有用な物質が多く,今後の化学関連産業に重要な役割が期待される。しかし,有機合成で成功裡に用いられる有機-金属化学の手法のように,ヘテロ元素化合物合成をヘテロ元素-金属化学(「無機-金属化学」)の手法により開拓しようとする,目的意識的な研究は少ない。本稿では,そのような立場からの研究の一端として,有機リン化合物合成について紹介する。
1. Pd触媒を用いるアルキン類へのP-H結合の付加:Pd触媒による付加反応は容易にスケールアップできる,不飽和有機リン化合物の実用的な合成法としての可能性がある(図1)。
2. Pd触媒を用いるアルケン,ジエン類へのP-H結合の付加:アルケンと環状ホスホン酸エステルによるヒドロホスホリル化を見い出し,反応メカニズムを解明した(図2)。
3. Rh触媒を用いるアルキン類へのP-H結合の付加:環状ホスホン酸エステルを用いれば付加反応が効率的に進み,しかもPd触媒の場合とは逆の位置選択性を示す(図3)。
4.光学活性な水素化ホスフィン酸エステルのアルキンへの付加が立体保持で進行し,高い光学純度のアルケニルホスフィン酸エステルを得るのに成功した(図4)。
Drawing

※Click image to enlarge.

R013000448_01SUM.gif R013000448_02SUM.gif R013000448_03SUM.gif R013000448_04SUM.gif
Research field
  • Nobel metal catalysts
  • Alkenes
  • Alkynes
  • Organop phosphorus compounds
Published papers related (In Japanese)(1)L.-B. Han, M. Tanaka, Chem. Commun., 1999, 395.
(2)L.-B. Han, M. Tanaka, J. Am. Chem. Soc., 118, 1571 (1996).
(3)L.-B. Han, N. Choi, M. Tanaka, Organometallics, 15, 3259 (1996).
(4)L.-B. Han, R. Hua, M. Tanaka, Angew. Chem. Int. Ed., 37, 94 (1998).
(5)(a) L.-B. Han, N. Choi, M. Tanaka, J. Am. Chem. Soc., 118, 7000 (1996). (b) L.-B. Han, M. Tanaka, Chem. Lett., 1999, 863.
(6)L.-B. Han, F. Mirzaei, C.-Q. Zhao, M. Tanaka, J. Am. Chem. Soc., 122, 5407 (2000).
(7)(a) C.-Q. Zhao, L.-B. Han, M. Tanaka, Organometallics, 19, 4196 (2000). (b) F. Mirzaei, L.-B. Han, M. Tanaka, Tetrahedron Lett., 42, 297 (2001).
(8)C.-Q. Zhao, L.-B. Han, M. Goto, M. Tanaka, Angew. Chem. Int. Ed., 40, 1929 (2001).
(9)L.-B. Han, C.-Q. Zhao, M. Tanaka, J. Org. Chem., 66, 5929 (2001).
Research project
  • Core Research for Evolutional Science and Technology;Single Molecule and Atom Level Reactions
Information research report
  • (In Japanese)田中 正人. 有機リン化合物の選択合成. 戦略的基礎研究推進事業 単一分子・原子レベルの反応制御 テーマ別シンポジウム(I)—錯体から『触媒』へ—講演要旨集,2001. p.1 - 4.

PAGE TOP